2結(jié)果與討論

2.1吸附膜的界面擴(kuò)張彈性

彈性是表征界面吸附膜強(qiáng)度的最直觀的數(shù)據(jù)。界面上吸附分子間存在相互作用，當(dāng)外力作用在界面膜上時(shí)，界面膜產(chǎn)生形變，吸附分子間的距離發(fā)生變化，分子間相互作用力隨之改變，界面膜彈性定量地描述了形變條件下的相互作用力變化程度。

2.1.1表面和界面擴(kuò)張彈性的全頻率譜

本文對(duì)界面膜施加擴(kuò)張/壓縮形變，監(jiān)測(cè)了界面張力躍遷后的衰減特性，計(jì)算得到界面膜的彈性。C8C10溶液的表面和界面擴(kuò)張彈性的全頻率譜如圖2所示。

圖2 C8C10溶液的表面和界面擴(kuò)張彈性的全頻率譜

由圖2可以看出，在實(shí)驗(yàn)濃度范圍內(nèi)，擴(kuò)張彈性均隨頻率升高逐漸增大，直到達(dá)到平臺(tái)值。這是由于對(duì)于吸附膜而言，有兩種方式對(duì)抗外界施加的形變：①改變分子間距；②通過(guò)擴(kuò)散-交換過(guò)程，改變界面吸附分子數(shù)量。若界面膜通過(guò)改變界面吸附數(shù)量的方式對(duì)抗形變，外界做的功就被耗散在環(huán)境中，界面膜不儲(chǔ)存能量，彈性較低。極端條件下，外界施加的形變足夠緩慢，擴(kuò)散-交換過(guò)程在形變過(guò)程中充分發(fā)生，則形變后的界面組成與形變前相同，彈性為零；而如果形變足夠快，界面與體相間不存在分子交換，外界做功全部轉(zhuǎn)化為膜的彈性，此時(shí)的擴(kuò)張彈性稱(chēng)之為極限擴(kuò)張彈性ε0，其定義式為：

由式（5）可以看出，ε0定量表征界面分子數(shù)量（Γ）發(fā)生變化時(shí)相互作用力的變化程度，對(duì)于給定體系為常數(shù)。界面膜的擴(kuò)張彈性數(shù)值一旦達(dá)到ε0，繼續(xù)增大頻率，則彈性不再增大。因此，對(duì)于任何吸附膜，其擴(kuò)張彈性的全頻率譜均為從零增大到ε0的曲線，曲線的特征通過(guò)彈性開(kāi)始升高的頻率ω1、ε0的數(shù)值和達(dá)到ε0的頻率ω0描述，如圖2（a）所示。

2.1.2濃度對(duì)ω1的影響

表面活性劑濃度對(duì)表面和界面擴(kuò)張彈性全頻率譜上ω1的影響如圖3所示。

圖3表面活性劑濃度對(duì)表面和界面擴(kuò)張彈性曲線上ω1的影響

擴(kuò)張彈性數(shù)值開(kāi)始上升，意味著擾動(dòng)前后界面膜的組成開(kāi)始變化，擴(kuò)散-交換過(guò)程不能完全消除形變的影響。因此，ω1反映了界面分子與體相間交換的難易程度：ω1值越低，則擴(kuò)散-交換過(guò)程越慢，界面與體相間的分子交換越困難。

由圖3可以得出如下幾點(diǎn)結(jié)論：

（1）對(duì)于C8C10和C10C8，無(wú)論是表面還是界面，ω1均隨濃度增大而升高。這是由于隨表面活性劑濃度升高，擴(kuò)散-交換過(guò)程加快造成的。

（2）羥基取代烷基苯磺酸鹽在界面上的吸附有其獨(dú)特性，由于苯環(huán)上磺酸基和羥基的“定位”作用，使得羥基鄰位的長(zhǎng)鏈烷基傾向于沿界面伸展，而羥基對(duì)位的長(zhǎng)鏈烷基則傾向于伸入空氣或油相。因此，界面分子中羥基鄰位的烷基之間表現(xiàn)出較強(qiáng)的相互作用。C8C10和C10C8是一對(duì)同分異構(gòu)體，C10C8分子中羥基鄰位的烷基更長(zhǎng)。當(dāng)C10C8分子吸附到表面上時(shí)，分子間的相互作用更強(qiáng)，擴(kuò)散-交換過(guò)程更慢，因此，C10C8的ω1在整個(gè)實(shí)驗(yàn)濃度范圍內(nèi)均低于C8C10。

（3）當(dāng)表面活性劑分子吸附到癸烷-水界面上時(shí)，癸烷分子插入界面吸附膜中，破壞了分子間相互作用；同時(shí)，C8C10分子中伸向油相的烷基鏈更長(zhǎng)，與油分子的相互作用更強(qiáng)，其擴(kuò)散-交換過(guò)程變得比C10C8更慢，因此，對(duì)于界面吸附膜，C10C8的ω1在整個(gè)實(shí)驗(yàn)濃度范圍內(nèi)均高于C8C10，表現(xiàn)出與表面完全不同的趨勢(shì)。

（4）還需指出的是，對(duì)于C8C10，其界面上的ω1明顯低于表面，也充分說(shuō)明羥基對(duì)位的長(zhǎng)鏈烷基與油分子間存在較強(qiáng)的相互作用。